??醇解法

醇解法是將油、多元醇與多元酸同時加入反應(yīng)器加熱酯化。在酷化過程中,多官能醇與酸的酷化較容易,生成的聚合物不溶于油,因而形成非均相體系,并且在低反應(yīng)程度即產(chǎn)生凝膠化,此時油或脂肪酸未參與反應(yīng)。通常采用單甘油酷來克服不相溶問題。醇解法是在催化劑存在下,在220~240oC下,油與多元醇進(jìn)行醇解,重新分配脂肪酸,醇解完成后,加入二元酸,如鄰苯二甲酸酐,生成均相樹脂。
??在合成醇酸樹脂時,醇解是否完全,對產(chǎn)品的分子大小和結(jié)構(gòu)有很大的影響,它影響著醇酸樹脂的分子結(jié)構(gòu)與分子量分布。醇酸反應(yīng)與酯交換反應(yīng)類似,在均相之中形成一個平衡狀態(tài)的混合物,包括甘油一酸酯、甘油二酸酯、未醇解的甘油三酸脂和游離的甘油。醇解程度的檢測是檢測醇解物在乙醇中的溶解性。
??檢測方法是取出1體積的醇解物,向其中加入大于3體積的乙醇,若溶液澄清透明,則表明醇解完全,此時可與多元酸進(jìn)行聚酷化階段的反應(yīng)。常用的醇解催化劑主要為氧化物。催化劑的加入對醇解的程度無影響,對醇解的速率有很大的提高。甘油一酸酯在醇解平衡體系中的含量標(biāo)志醇解反應(yīng)的程度,甘油一酸醋含量髙,不僅醇酸樹脂透明性好,而且分子量分布窄,涂膜有較好的耐水性好,較理想的硬度。
??含25%左右的甘油一酸酯可以得到透明均一的醇酸樹脂溶液。醇解法優(yōu)點是:生產(chǎn)成本較低,對原料的腐燭性小,且生產(chǎn)工藝的操作容易控制。缺點是:酸值不易下降,樹脂干性不好,涂膜的硬度不聞。

脂肪酸法

脂肪酸法是向反應(yīng)器中一次性加入多官能醇、多元酸(酐)和脂肪酸,攪拌升溫至溫度達(dá)到210~260oC,酯化直到所需的聚合度,將樹脂溶解成溶液,過濾凈化。
??但這種一步酯化法沒有考慮到多元醇的不同位置的經(jīng)基、脂肪酸的基、苯二甲酸肝的肝基、苯二甲酸酐形成的半酯基之間的反應(yīng)活性不同以及不同酷結(jié)構(gòu)之間酯交換非常慢的特點。多官能醇、苯二甲酸酐與一部分脂肪酸反應(yīng),控制較低的酸值,合成出的主鏈有較高的分子量;再將余下的脂肪酸加入,生成酸值樹脂,這部分脂肪酸為側(cè)鏈。
??脂肪酸法制得的的醇酸樹脂具有較大的粘度且顏色淺、干燥性能和耐化學(xué)藥品性較理想。該法的最大優(yōu)點是配方有很大的靈活性,可使用多種多元醇或多元酸。選取不同種類的脂肪酸可改變所需醇酸樹脂的性能,相比亞麻酸,純亞油酸可減少涂膜的變黃性。該法的缺點是:脂肪酸是由甘油三酸脂分解而得到的,不直接使用油而使用脂肪酸增加了成本和工序;需使用耐腐燭設(shè)備;脂肪酸溶點高,It存罐必須有加熱保溫設(shè)備以維持脂肪酸的液體狀態(tài)。
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脂肪酸-油法

該法是將脂肪酸、植物油、多元醇和二元酸混合物一同加入反應(yīng)爸,并攪拌升溫至210~28(rC,保持酯化達(dá)到規(guī)定要求。脂肪酸與油的用量比應(yīng)以達(dá)到均相反應(yīng)混合體系為宜。該法成本較低,可以得到高粘度醇酸樹脂。

油稀釋法

油稀釋法是先以脂肪酸或醇解法制得醇酸樹脂,然后與一定數(shù)量的混合油聚合,在高溫20(rc保持一段時間至混合均勻。
??該種方法主要目的是放長油度,合成的醇酸樹脂其有良好的刷涂效果,但是漆膜硬度不高,保光性和耐候性比醇解法制得的醇酸樹脂差。

標(biāo)簽：醇酸樹脂方法