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終結電石法氯乙烯固定床反應器的是流化床么?

作者:化工綜合網發布時間:2023-08-13分類:橡膠制品瀏覽:116


導讀:一、終結電石法氯乙烯固定床反應器的是流化床么?是發展方向,流化床單臺產能大。但是要解決不少問題才可以進入實際生產,如觸媒載體的強度就是很現實的。二、工業是怎么用氯氣和乙烯制取...

一、終結電石法氯乙烯固定床反應器的是流化床么?

是發展方向,流化床單臺產能大 。但是要解決不少問題才可以進入實際生產,如觸媒載體的強度就是很現實的。

二、工業是怎么用氯氣和乙烯制取氯乙烯

H2C=CHCl 是一種應用於高分子化工的重要的單體,可由乙烯或乙炔制得。為無色、易液化氣體,沸點-13.9℃,臨界溫度142℃,臨界壓力5.22MPa。

氯乙烯是有毒物質,肝癌與長期吸入和接觸氯乙烯有關。它與空氣形成爆炸混合物,爆炸極限4%~22%(體積),在壓力下更易爆炸,貯運時必須注意容器的密閉及氮封,并應添加少量阻聚劑。

沿革 1835年法國人V.勒尼奧用氫氧化鉀在乙醇溶液中處理二氯乙烷首先得到氯乙烯。20世紀30年代,德國格里斯海姆電子公司基於與乙炔加成,首先實現了氯乙烯的工業生產。初期,氯乙烯采用電石,乙炔與催化加成的方法生產,簡稱乙炔法。以后,隨著石油化工的發展,氯乙烯的合成迅速轉向以乙烯為原料的工藝路線。1940年,美國聯合碳化物公司開發了二氯乙烷法。為了平衡氯氣的利用,日本吳羽化學工業公司又開發了將乙炔法和二氯乙烷法聯合生產氯乙烯的聯合法。1960年,美國陶氏化學公司開發了乙烯經氧氯化合成氯乙烯的方法,并和二氯乙烷法配合,開發成以乙烯為原料生產氯乙烯的完整方法,此法得到了迅速發展。乙炔法、混合烯炔法等其他方法由於能耗高而處於逐步被淘汰的地位。

生產方法 乙烯、乙炔和混合烯炔法的特點如下:

乙烯氧氯化法 現在工業生產氯乙烯的主要方法。分三步進行(見圖):第一步乙烯氯化生成二氯乙烷;第二步二氯乙烷熱裂解為氯乙烯及;第三步乙烯、和氧發生氧氯化反應生成二氯乙烷

三、誰能提供PVC生產技術?。?/h2>

PVC工業上采用氯乙烯單體(VCM)通過懸浮、乳液、本體和溶液法四種方法聚合生產,懸浮法聚合工藝成熟、操作簡單、生產成本低、經濟效益好、應用領域寬,一直是生產PVC樹脂的主要方法。目前,懸浮工藝的聚氯乙烯產量占80%以上,品種之多,產量之大是其他工藝所無法相比的。懸浮法聚氯乙烯產品既有一般的通用型樹脂,也有特殊用途的專用樹脂,如球型樹脂;既有特高、特低聚合度的樹脂,也有一般聚合度的樹脂;既有疏松型樹脂,也有緊密型樹脂。懸浮法PVC生產工藝1941年由美國Geon公司開發成功,經過世界發達國家十幾年不斷改進,在聚合配方、汽提技術、防粘釜技術、聚合釜開發等方面都已相當成熟。本文主要介紹以下技術:

2.1、OXYVINYLS公司的PVC生產工藝

工藝技術特點:典型聚合釜容積70.5m3,半圓管夾套和內冷管除熱,無外回流式冷凝器,頂伸式兩層后掠式攪拌器,釜高徑比大,使用冷卻水,無需冷凍水,采用熱水進料等技術,單釜強度達2.5萬t/a。采用高活性、高配比引發體系,反應速率快,聚合周期4~4.5小時,采用高效終止劑ATSC,使反應后期終止快,捕提殘留引發劑徹底。采用塔式汽提,汽提漿料含VCM為5~10μg/g,干燥樹脂含VCM在1μg/g以下。回收單體經壓縮液化后儲存,不用VCM氣柜。采用DCS控制,產品質量穩定。

OXYVINYLS公司生產的懸浮PVC商品有七個系列30多個牌號。該工藝總生產能力253萬t/a。

2.2、EVC公司PVC生產工藝

工藝特點:該工藝集英國ICI公司和意大利的Enichem公司的先進技術為一體,采用獨特的組合型高效防粘釜系統和噴涂技術,采用水溶性復合過氧化物引發劑(含高活性和低活性)并“一步法”加料,自原料配制至汽提結束的全部工藝過程使用DCS控制,特殊的安全閥設計和緊急終止系統,形成完善的安全體系。該技術已應用于6套裝置,總能力超過110萬t/a。

2.3、 Vin Tec公司生產PVC的Vinnolit工藝

工藝特點:無回流式冷凝器,內冷管有擋板,采用內冷式高效反應器,尺寸可大達150m3。密閉和清潔的反應器技術,使之無需打開反應器。近幾年開發了一種提高聚合釜傳熱系數的結構,其改進的冷卻方式是用半管式的冷卻外套裝在釜內壁,此傳熱系數比通常聚合釜的傳熱系數高2.6倍以上。聚氯乙烯干燥采用氣流旋風式。PVC漿料汽提采用篩板塔,汽提后漿料中含VCM≤5ppm采用DCS控制,產品質量穩定。世界上采用Vinnolit工藝的能力約100萬t/a。

2.4、智索公司PVC懸浮聚合工藝

利用懸浮聚合從VCM生產各種等級PVC:通用級、高K值、低K值、無光澤型和共聚體PVC。采用80、117m3聚合釜;產品質量高,具有獨特的物理性質,如極好的透明性,高熱穩定性等;產品成本低:完全回收VCM,節約大量能源,對原料和公用工程的消耗降到最低。

智索公司VCM的去除技術PVC漿液從反應器放出,甚至在初步閃蒸后仍含有大量VCM(高于3×10-2)。有效地去除剩余VCM,回收利用,可使PVC產品中剩余VCM含量減少到小于1×10-6,某些情況下可小于1×10-7。該VCM去除技術采用過程全自動的蒸汽汽提密閉體系,藉助先進設計和專用塔器,占地少,投資低。耗用蒸汽為130kg/(t·PVC)。

結語:

近年來,世界PVC生產技術發展趨勢主要是開發簡化節能的新工藝,最大限度地降低生產成本和操作費用。同時采用大型聚合釜,優化聚合體系,縮短反應時間,改進防粘釜技術,提高設備利用率,進一步完善生產工藝。

從氯堿工業的發展趨勢看,今后中國氯堿工業將逐步與石油化工緊密結合,PVC生產工藝發展的重點是乙烯氧氯化法,限制并逐步淘汰電石乙炔法。國內懸浮法PVC生產技術取得一定進展,如防粘釜技術、連續汽提、開發出135m3大型聚合釜,但在生產規模、產品牌號、質量性能指標、自動化控制水平、能耗等方面與國外先進技術相比有一定差距。因此,新建生產裝置應具備規?;?技術含量高附加值化,產品性能專業、優質化,品牌多樣化,經營理念現代化,才能提高我國PVC生產企業的效益,發展我國的PVC工業。

另外

標簽:生產技術提供PVC


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