請問丙烯酸樹脂的工藝流程大致是?
作者:化工綜合網(wǎng)發(fā)布時(shí)間:2022-12-13分類:橡膠制品瀏覽:290
一、請問丙烯酸樹脂的工藝流程大致是?
丙烯酸樹脂的生產(chǎn)工藝流程如下:
1、投料:于反應(yīng)釜中投入墊底原料;
2、升溫及滴加:升溫達(dá)到指定溫度或者有回流(一般是達(dá)到墊底原料的沸點(diǎn))時(shí),通過高位槽滴加單體、溶劑及引發(fā)劑;
3、控溫:這時(shí)丙烯酸樹脂的反應(yīng)較劇烈,需要控制溫度在一個(gè)合理范圍。
不可太高,太高則反應(yīng)過于激烈,控制不好又漲溢現(xiàn)象(類似我們煮飯,火候控制不好,煮開鍋一樣。)
不可低于合理溫度范圍,太低,反應(yīng)不充分,做出丙烯酸樹脂的分子量及性能都有很大影響。
4、保溫:此階段是讓丙烯酸殘留單體反應(yīng)更加充分,此階段的溫度基本是緩慢下降階段,適當(dāng)加溫進(jìn)行保溫,讓殘留單體與殘留引發(fā)劑充分反應(yīng)。
5、調(diào)粘及測固含:調(diào)整粘度到指定范圍,檢測固含等指標(biāo)。
6、冷卻,包裝:指標(biāo)合格后,冷卻降溫至80度以下,包裝。
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二、生產(chǎn)丙烯酸酯的原料是什么呢?簡單的合成工藝是?
丙烯酸酯類主要是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異辛酯。目前產(chǎn)量較大的為丙烯酸正丁酯,約占總量的60~70%;丙烯酸甲酯、乙酯約占20~30%,丙烯酸異辛酯不到10%。
生產(chǎn)原理就是最簡單的酯化反應(yīng),酸與醇催化反應(yīng)生成酯。原料是丙烯酸與甲醇、乙醇、丁醇、異辛醇。甲乙酯可以在同一臺(tái)裝置上切換生產(chǎn),一般采用交換樹脂催化劑。丁辛酯可以在同一臺(tái)裝置上切換生產(chǎn),可以采用交換樹脂催化劑,也有采用硫酸做催化劑的。
工藝流程也簡單,就是催化酯化反應(yīng)器+萃取塔+精制塔。
三、丙烯酸廠家哪家好
國內(nèi)丙烯酸涂料生產(chǎn)廠家主要集中在佛山,比較好的是佛山五福防水涂料有限公司..地址:佛山市順德區(qū)劉樂鎮(zhèn)清源工業(yè)區(qū)葉公二路5號(hào)。
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感謝您確保防水涂料廠。地址:佛山市南海區(qū)大瀝謝邊紫泥坎工業(yè)區(qū)
四、丙烯酸樹脂生產(chǎn)過程中要通氮?dú)鈫?為什么?
要 1,趕走反應(yīng)釜內(nèi)的氧氣 (氧氣會(huì)阻止丙烯酸樹脂聚合),從而縮短誘導(dǎo)期
2,保色,防止發(fā)生氧化使樹脂變黃
五、丙烯酸和醇反應(yīng)怎么提高產(chǎn)率
用丙三醇生產(chǎn)丙烯酸的方法用丙三醇生產(chǎn)丙埽酸的方法本發(fā)明涉及丙烯酸合成新途徑,更具體地,本發(fā)明的目的是在分子氧的存在下由丙三醇制備丙烯酸。通常丙烯酸合成的主要方法采用借助含氧混合物的丙烯催化反應(yīng)。這個(gè)反應(yīng)一般在蒸汽相中進(jìn)行,往往分兩個(gè)步驟進(jìn)行-第一個(gè)步驟是將丙烯基本定量氧化成富丙烯醛的混合物,其中丙烯酸是少量的,-第二個(gè)步驟是將丙烯醛選擇性地氧化成丙烯酸。在兩個(gè)串聯(lián)反應(yīng)器中進(jìn)行的這兩個(gè)步驟的反應(yīng)條件是不同的,而且需要適合該反應(yīng)的催化劑。在這個(gè)兩步驟方法的過程中不需要分離丙烯醛。該反應(yīng)也可以在單個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行,但在這種情況下,需要分離并循環(huán)氧化步驟的大量丙烯醛。長久以來人們知道使用丙三醇可以得到丙烯醛。丙三醇(也稱之甘油)來自植物油的甲醇醇解,同時(shí)得到甲酯,它們本身特別地用作柴油機(jī)或家用燃料油中的碳?xì)迦剂匣蛉剂稀_@是一種具有綠色氣氛的天然產(chǎn)物,可以大量使用,可以毫無困難地存儲(chǔ)和運(yùn)輸。為按照丙三醇的等級和純度而使其增值投入了許多研究,而把丙三醇脫水成丙烯醛是其中一條期望的途徑。由丙三醇得到丙烯醛所進(jìn)行的反應(yīng)是CH2OH-CHOH-CH2OH0CH2=CH-CHO+2H20一般而言,低的溫度有利于水合反應(yīng),而高的溫度有利于脫水反應(yīng)。為了得到丙烯膝,因此應(yīng)該采用足夠的溫度和/或部分真空使該反應(yīng)移動(dòng)。該反應(yīng)可以在液相或氣相中進(jìn)行。這類反應(yīng)已知是用酸進(jìn)行催化的。在下述文獻(xiàn)中描述了由丙三醇合成丙烯醛的不同方法FR695931、US2558520、WO99/05085、US5387720。丙三醇脫水成丙烯醛的反應(yīng)通常伴隨有生成副產(chǎn)物的副反應(yīng),例如輕基丙酮、丙醛、乙醛、丙酮、丙烯醛與丙三醇的加合產(chǎn)物、丙三醇縮聚產(chǎn)物、環(huán)丙三醇醚。在國際申請WO2005/073160中,在氣相中由丙三醇脫水反應(yīng)得到的反應(yīng)產(chǎn)物在氣相中進(jìn)行隨后的氧化步驟得到丙烯酸。這種兩步驟法是使用純丙三醇或含有so重量%以上丙三醇的濃水溶液實(shí)施的。第一脫水步驟使用浸漬磷酸和二氧化硅的氧化鋁基催化劑,第二氧化步驟使用氧化鋁4皮載的Mo-V-W-Cu-0混合氧化物時(shí),得到丙烯酸產(chǎn)率55-65%。該方法使用兩個(gè)串聯(lián)反應(yīng)器實(shí)施,可以很容易地往供給第二反應(yīng)器的氣態(tài)混合物添加氧氣。該反應(yīng)也可以在一個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行,該反應(yīng)器或者裝有限定兩個(gè)反應(yīng)區(qū)的兩個(gè)堆積催化劑,或者裝有兩種混合狀的催化劑,這種結(jié)構(gòu)的缺點(diǎn)是使兩種催化劑中的一種催化劑更快失活,這樣使維持該方法變得很困難。出乎意料地,本申請公司發(fā)現(xiàn)了當(dāng)使用稀丙三醇水溶液,在氧存在下進(jìn)行丙三醇脫水反應(yīng)時(shí),可以使用丙三醇直接得到丙烯酸。除脫水反應(yīng)外,氧的存在還能夠進(jìn)行氧化反應(yīng),因此提供了用單個(gè)步驟由丙三醇獲得丙烯酸的可能性。往該反應(yīng)介質(zhì)供應(yīng)氧的還有的有利作用在于減少在使用催化劑上生成的焦炭,抑制其催化劑失活,以及限制生成副產(chǎn)物,例如丙醛、丙酮、苯^^和羥基丙酮。直接由丙三醇生產(chǎn)丙烯酸的方法是尤其有利的,因?yàn)樵摲椒軌蛟趩蝹€(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行這種合成,因此減少了必要的投資。本發(fā)明方法的原理是基于脫水和氧化兩個(gè)連續(xù)反應(yīng)CH2OH-CHOH-CH2OH^CH2=CH-CHO+2H20CH2=CH-CHO+%02―CH2=CH、COOH在稱之氧化脫水的這個(gè)反應(yīng)筒圖中,氧化反應(yīng)的放熱性與脫水反應(yīng)的吸熱性結(jié)合,這樣有助于該方法更好的熱平衡。該方法的另一優(yōu)點(diǎn)在于它不取決于化石來源的原料,例如丙烯,而它使用可再生原料;因此這樣一種方法在可持續(xù)發(fā)展的更全球化框架內(nèi)滿足與新概念綠色化學(xué)有關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)。因此,本發(fā)明的目的是在分子氧的存在下,通過丙三醇氧化脫水反應(yīng)一步生產(chǎn)丙烯酸的方法。分子氧可以是空氣形式或含有分子氧的氣體混合物形式。選擇氧量使在設(shè)備的任何點(diǎn)都在易燃性范圍之外。一般應(yīng)選擇本發(fā)明方法的氧含量,使反應(yīng)開始時(shí)以該氣體混合物(丙三醇20/氧/惰性氣體混合物)計(jì)不超過20%。通常使用酸性固體催化劑進(jìn)行丙三醇脫水成丙烯醛的反應(yīng)。這些催-、二-、三-或多酸無機(jī)酸覆蓋的氧化物;氧化物或混合氧化物或雜多酸。優(yōu)選的催化劑是硫酸氧鋯、磷酸氧鋯、鎢酸氧鋯、硅酸氧鋯、石克酸鈦或硫酸錫氧化物、磷酸氧鋁或氧硅。這些適合于丙三醇脫水反應(yīng)的酸性催化劑有利于生成的丙烯酸的解吸,但對于氧化反應(yīng)不是最佳的;這時(shí)使用這類催化劑限制了丙烯酸的產(chǎn)率。因此,為了得到丙烯酸的良好選擇性,優(yōu)選的是使用的固體還能催化該氧化反應(yīng)。作為氧化催化劑應(yīng)選擇含有至少一種選自下述元素的固體Mo、V、W、Re、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Sn、Te、Sb、Bi、Pt、Pd、Ru、Rh,它們?yōu)榻饘傩问交蜓趸铩L酸鹽或磷酸鹽形式。可以預(yù)期使用能夠同時(shí)催化脫水反應(yīng)和氧化反應(yīng)的單一催化劑,但也預(yù)期使用催化劑混合物,每種催化劑能以最佳方式進(jìn)行兩個(gè)反應(yīng)中的一個(gè)反應(yīng)。該催化劑混合物這時(shí)或者是多種催化劑均勻混合物,或者在該反應(yīng)器中呈兩個(gè)堆置催化劑層形式,第一層這時(shí)能進(jìn)行丙三醇脫水成丙烯醛的反應(yīng),而第二層更適合于如此生成的丙烯醛氧化成丙烯酸。這些結(jié)構(gòu)的一種或另一種應(yīng)根據(jù)使用反應(yīng)器的技術(shù)而進(jìn)行調(diào)整。本發(fā)明的反應(yīng)可以在氣相或液相中進(jìn)4亍,優(yōu)選地在氣相中進(jìn)4亍。當(dāng)在氣相中進(jìn)行這個(gè)反應(yīng)時(shí),可以采用不同的方法技術(shù),即固定床方法、流化床方法或循環(huán)流化床方法。在固定床或流化床前兩種方法中,可以與該反應(yīng)分開進(jìn)行催化劑再生。這種再生可以在其它地方(ex-situ)進(jìn)行,例如通過提取催化劑和在空氣中或使用含有分子氧的氣體混合物燃燒。在這種情況下,進(jìn)行再生的溫度和壓力無需與進(jìn)行該反應(yīng)的一樣。根據(jù)本發(fā)明的方法,這種再生可以與考慮在該反應(yīng)器中有分子氧或含有分子氧的氣體的反應(yīng)同時(shí)就地連續(xù)進(jìn)行。在這種情況下,這種再生類似抑制失活,并在該反應(yīng)的溫度和壓力下進(jìn)行。在循環(huán)流化床的方法中,該催化劑在兩個(gè)容器,一個(gè)反應(yīng)器和一個(gè)再生器中循環(huán)。一方面由于丙三醇溶液蒸發(fā)和脫水反應(yīng)是吸熱的,另一是互補(bǔ)的,這樣有助于該方法的良好熱平tf。按照不同的標(biāo)準(zhǔn)選擇最佳方法。固定床方法的優(yōu)點(diǎn)是簡單。流化床方法能夠連續(xù)排出用過的催化劑,不斷補(bǔ)充新催化劑,還無須停止生產(chǎn),因此具有等溫的可能性。循環(huán)流化床方法的優(yōu)點(diǎn)是能夠優(yōu)化該反應(yīng)的選擇性,不斷地將新再生催化劑返回到該反應(yīng)器中,同時(shí)補(bǔ)償反應(yīng)器與再生器之間的能量交換。根據(jù)本發(fā)明的一種特別實(shí)施方式,該方法在板式交換器類的反應(yīng)器中進(jìn)行。這種反應(yīng)器是由板組成的,這些板之間構(gòu)成可以裝催化劑的循環(huán)管道。這種技術(shù)在熱交換方面有許多優(yōu)點(diǎn),這些優(yōu)點(diǎn)是與高熱交換容量相關(guān)的。因此,這類反應(yīng)器尤其適合于在放熱反應(yīng)中易于排出熱量,或在反應(yīng)啟動(dòng)階段或在吸熱反應(yīng)的情況下供熱量。更特別地,這種反應(yīng)器能夠同時(shí)加熱或冷卻該催化劑。在該系統(tǒng)中,這種熱交換因載熱流體循環(huán)而特別有效。這些澤反可以用一些可以堆疊的組件裝配起來。因此,可以在同一反應(yīng)容積中安置丙三醇脫水成丙烯醛反應(yīng)的第一級,接著氧化丙烯醛的第二級。可以往這些組件供給上升流或下降流,選擇催化劑堆,使失活最快的催化劑放在有利于其更換的其它催化劑上面。此外,這些組件可以在該反應(yīng)優(yōu)化得更好的溫度下獨(dú)立地進(jìn)行調(diào)整。因此,這類反應(yīng)器非常靈活,在反應(yīng)器尺寸、維護(hù)或更換催化劑方面都如此。可適合本發(fā)明方法的系統(tǒng)例如是文件EP995491或EP1147807描述的反應(yīng)器,在這里其內(nèi)容作為參考資料加以引用。這些反應(yīng)器特別適合于反應(yīng)介質(zhì)的催化轉(zhuǎn)化,尤其是氣體反應(yīng)介質(zhì)的催化轉(zhuǎn)化,如本發(fā)明使用的這些。文件US2005/0020851描述的通過C3或C4前體催化氧化制備(躉)丙烯醛或(甲基)丙烯酸所用的板式交換器,也適合于用丙三醇生產(chǎn)丙烯酸,即本發(fā)明的目的。分離/純化步驟應(yīng)該適合于丙烯酸的生產(chǎn),丙烯酸的沸點(diǎn)高于水和丙烯醛。副產(chǎn)的丙烯醛可以或者進(jìn)行分離,或者進(jìn)行循環(huán)以提高丙烯酸的產(chǎn)率。此外,這些無選一奪性的副產(chǎn)物(丙烯醛和丙烯酸除外)可以回收并煅燒,于是產(chǎn)生蒸汽或能量。與通常的丙烯選擇性氧化方法相比(其中副產(chǎn)物煅燒時(shí)產(chǎn)生的C02來自化石碳),丙三醇氧化脫水反應(yīng)的副產(chǎn)品能量增值還能夠大大減少該方法溫室氣體的排放。該氣相反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)條件優(yōu)選地是溫度250-35(TC,壓力為1-5巴。為了避免連續(xù)反應(yīng)和生成不需要的產(chǎn)物,重要的是限制在反應(yīng)器中的停留時(shí)間,此外,增加停留時(shí)間時(shí),還可以得到較高的轉(zhuǎn)化率。特別希望的是增加試劑在催化劑附近的接觸時(shí)間(停留時(shí)間),以補(bǔ)償在采用較低反應(yīng)溫度時(shí)轉(zhuǎn)化率的降低。當(dāng)使用弱氧化性催化劑時(shí),提高其溫度能夠提高丙烯酸的產(chǎn)率。可以使用濃縮形式的丙三醇,但也可以使用更經(jīng)濟(jì)的水溶液形式。有利地,在反應(yīng)器中使用濃度為10-50重量%,優(yōu)選地15-30重量%丙三醇水溶液。濃度不應(yīng)該過高,以避免如生成丙三醇醚的多余反應(yīng),或生成的丙烯醛或丙烯酸與丙三醇的反應(yīng)。此外,由于丙三醇水溶液蒸發(fā)所帶來的能量成本,這種丙三醇溶液不應(yīng)該太稀。在任何情況下,通過回收反應(yīng)生成的水可以調(diào)節(jié)丙三醇溶液的濃度。為了降低丙三醇的運(yùn)輸和儲(chǔ)存成本,可以往該反應(yīng)器供給40-100重量%濃溶液,通過循環(huán)該反應(yīng)產(chǎn)生的一部分水蒸汽和蒸餾水稀釋至最佳的含量。同樣地,在反應(yīng)器出口回收熱量還可以j吏加入反應(yīng)器的丙三醇溶液蒸發(fā)。在堿性介質(zhì)中由植物油醮即冀獾玫降謀伎梢院心承┰又剩緶然蘋蟣u酸鈉、非-丙三醇有才幾物質(zhì)和甲醇。鈉鹽的存在對催化脫水反應(yīng)是有害的,因?yàn)檫@些鹽能使催化劑的酸性位點(diǎn)中毒。可以預(yù)期采用離子交換預(yù)處理丙三醇。與選擇性氧化丙烯制備丙烯酸的通常方法相比,本發(fā)明方法制備的丙烯酸可含有不同性質(zhì)或不同量的雜質(zhì)。#4居預(yù)期用途,可以預(yù)期按照本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的技術(shù)純化丙烯酸。下述實(shí)施例說明本發(fā)明,而非限制其保護(hù)范圍。實(shí)施例在這些實(shí)施例中,〃使用由長85cm、內(nèi)徑6mm的管組成管狀反應(yīng)器,在大氣壓下在氣相中進(jìn)行丙三醇脫水反應(yīng)。該反應(yīng)器置于維持在選定反應(yīng)溫度下的加熱室中。使用的催化劑經(jīng)過磨碎和/或制粒,得到0.5-l.Omm顆粒。該反應(yīng)器裝入10ml催化劑,構(gòu)成長35cm的催化床。在加入試劑前,該床在該反應(yīng)溫度下加熱5-10分鐘。除非另外指出,本發(fā)明實(shí)施例的反應(yīng)器以平均進(jìn)料流量12ml/h加入20重量%丙三醇水溶液,以流量0.81/h(13.7ml/分鐘)加入分子氧。在這種情況下,2/蒸發(fā)丙三醇/水蒸汽的相對比例是6/4.5/89.5。丙三醇水溶液在加熱室中進(jìn)行蒸發(fā),隨后通過催化劑。計(jì)算接觸時(shí)間是約2.9秒。反應(yīng)后,這些產(chǎn)物用碎冰冷凍收集器中進(jìn)行冷凝。定期集流出物。每次采集時(shí)中斷該流量,并fe低氮?dú)饬髁克偷皆摲磻?yīng)器進(jìn)行凈化。這時(shí)更換反應(yīng)器出口的收集器,停止氮?dú)饬髁浚摲磻?yīng)器再置于試劑流下。每次實(shí)驗(yàn)時(shí),測量在進(jìn)出口的產(chǎn)物總質(zhì)量,這樣能夠確定質(zhì)量平衡。同樣地,生成的產(chǎn)物采用色譜法進(jìn)行分析。進(jìn)行兩類分析-使用裝有TCD檢測器的CarloErba色譜儀,使用填充柱(FFAP2加*1/8柱)色譜法分析。用外標(biāo)(2-丁酮)進(jìn)行定量分析。-使用裝有FID檢測器的HP6890色譜儀,使用毛細(xì)管柱(FFAP50m承0.25mm柱)色語法分析,同一樣品存儲(chǔ)在-15。C下。第一種方法尤其適合于產(chǎn)品的快速分析,特別是丙烯醛產(chǎn)率的快速分析。第二種方法用于該反應(yīng)某些副產(chǎn)物的更精確分析。此外,硅烷基化后采用GC-MS或采用色譜法進(jìn)行分析,以確認(rèn)這些結(jié)果。如此定量的產(chǎn)物是未反應(yīng)的丙三醇、生成的丙烯酸和丙烯醛。在下述實(shí)施例中,丙三醇轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)率定義如下丙三醇轉(zhuǎn)化率(%)=(1-剩余的丙三醇摩爾數(shù)/加入的丙三醇摩爾數(shù))xl00;丙烯酸產(chǎn)率(%)=生成的丙烯酸摩爾數(shù)/加入的丙三醇摩爾數(shù);丙烯醛產(chǎn)率(%)=生成的丙烯醛摩爾數(shù)/力口入的丙三醇摩爾數(shù);所有結(jié)果都是以加入的丙三醇計(jì)以摩爾百分?jǐn)?shù)表示的。實(shí)施例1使用下述催化劑(10ml):(1)DaiichiKigenso(供應(yīng)商標(biāo)準(zhǔn)H1417)的o酸氧鋯(90.7%Zr2-9.3%W03),即17g,(2)DaiichiKigenso(供應(yīng)商標(biāo)準(zhǔn)H1416)的硫酸氧鋯(90%Zr02-10%SO4),即16.5g,(3)DaiichiKigenso(供應(yīng)商標(biāo)準(zhǔn)H1418)的石酸氧4告(91.5%Zr02-8.5%P4),即12.7g。在沒有氧或有氧時(shí)進(jìn)行該反應(yīng)。反應(yīng)溫度是300。C或350°C。這些結(jié)果列于下表中。
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