天然橡膠的硫化
作者:化工綜合網(wǎng)發(fā)布時(shí)間:2022-04-05分類:橡膠制品瀏覽:100
“硫化”一詞有其歷史性,因最初的天然橡膠制品用硫磺作交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)而得名,隨著橡膠工業(yè)的發(fā)展,現(xiàn)在可以用多種非硫磺交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)。因此硫化的更科學(xué)的意義應(yīng)是“交聯(lián)”或“架橋”,即線性高分子通過交聯(lián)作用而形成的網(wǎng)狀高分子的工藝過程。從物性上即是塑性橡膠轉(zhuǎn)化為彈性橡膠或硬質(zhì)橡膠的過程。“硫化”的含義不僅包含實(shí)際交聯(lián)的過程,還包括產(chǎn)生交聯(lián)的方法。
硫化過程可分為哪四個(gè)階段?各有什么特點(diǎn)?
通過膠料定伸強(qiáng)度的測量(或硫化儀)可以看到,整個(gè)硫化過程可分為硫化誘導(dǎo),預(yù)硫,正硫化和過硫(對(duì)天然膠來說是硫化返原)四個(gè)階段。
硫化誘導(dǎo)期(焦燒時(shí)間)內(nèi),交聯(lián)尚未開始,膠料有很好的流動(dòng)性。這一階段決定了 膠料的焦燒性及加工安全性。這一階段的終點(diǎn),膠料開始交聯(lián)并喪失流動(dòng)性。硫化誘導(dǎo)期的長短除與生膠本身性質(zhì)有關(guān),主要取決于所用助劑,如用遲延性促進(jìn)劑可以得到較長的焦燒時(shí)間,且有較高的加工安全性。
硫化誘導(dǎo)期以后便是以一定速度進(jìn)行交聯(lián)的預(yù)硫化階段。預(yù)硫化期的交聯(lián)程度低,即使到后期硫化膠的扯斷強(qiáng)度,彈性也不能到達(dá)預(yù)想水平,但撕裂和動(dòng)態(tài)裂口的性能卻比相應(yīng)的正硫化好。
到達(dá)正硫化階段后,硫化膠的各項(xiàng)物理性能分別達(dá)到或接近最佳點(diǎn),或達(dá)到性能的綜全平衡。
正硫化階段(硫化平坦區(qū))之后,即為過硫階段,有兩種情況:天然膠出現(xiàn)“返原”現(xiàn)象(定伸強(qiáng)度下降),大部分合成膠(除丁基膠外)定伸強(qiáng)度繼續(xù)增加。
對(duì)任何橡膠來說,硫化時(shí)不只是產(chǎn)生交聯(lián),還由于熱及其它因素的作用產(chǎn)生產(chǎn)聯(lián)鏈和分子鏈的斷裂。這一現(xiàn)象貫穿整個(gè)硫化過程。在過硫階段,如果交聯(lián)仍占優(yōu)勢(shì),橡膠就發(fā)硬,定伸強(qiáng)度繼續(xù)上升,反之,橡膠發(fā)軟,即出現(xiàn)返原
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