怎樣提高高溫硅橡膠加工時(shí)流動(dòng)性和脫模
作者:化工綜合網(wǎng)發(fā)布時(shí)間:2022-03-20分類(lèi):橡膠制品瀏覽:88
加工型橡膠助劑是一種能改善膠料工藝性能的化學(xué)晶。它具有節(jié)約能源,提高產(chǎn)品質(zhì)量和生產(chǎn)效率而不影響膠料物理機(jī)械性能的特點(diǎn)。盡管加工型橡膠助劑就世界范圍來(lái)說(shuō),只占10%,但它的品種之繁雜、功能之多是不可忽視的。尤其是隨著我國(guó)橡膠工業(yè)高速加工裝備的采用和高效加工工藝對(duì)助劑的要求,大力發(fā)展加工型助劑已是當(dāng)務(wù)之急。加工型助揪 的種類(lèi)主要包括分散劑、均勻劑、脫模劑、增塑劑、增粘劑、偶聯(lián)劑、補(bǔ)強(qiáng)樹(shù)脂、噴涂劑及防焦劑等。 (1)分散劑。分散劑主要改善炭黑和其他粉料在膠料中的分散性,多為高分子脂肪酸酯的聚合產(chǎn)品或與金屬皂類(lèi)的混合物。膠料中配合分散劑,可以加快粉料分散、防止粘輥、減少焦燒和縮短扭工時(shí)間。這種高分子脂肪酸酯除有幫助粉料分散功能外,還具有增塑作用,有利于提高膠料的流動(dòng)性。目前,國(guó)外主要有StrMktolwB212、Dlsper2atorrL和aAHux高效分散劑品種。國(guó)內(nèi)也對(duì)分散劑進(jìn)行了深入研究,現(xiàn)已投放市場(chǎng)的主要牌號(hào)有AT-C、AT-B、BF-287、膠易素T-78和FS-200等。 (2)均勻劑。均勻劑的主要功能是解決不同極性和不同粘度聚合物的共混,它是由不同極性的低分子樹(shù)脂組成的混合物。在不影響膠料力學(xué)性能和硫化性能的前提下,均勻劑除了改善聚合物的共混和穩(wěn)定相態(tài)結(jié)構(gòu)外,還具有增塑、增粘和潤(rùn)滑功能,能提高共混膠料的加工性,降低能耗。同肘,還能有效提高輪胎內(nèi)襯層膠料的氣密性,是一類(lèi)非常有效的加工助劑。國(guó)外的主要牌號(hào)有德國(guó)S.S公司的40MS、60NS、HP55、THl0A及德國(guó)DOG公司的HS01B等產(chǎn)品。國(guó)內(nèi)雖有同類(lèi)產(chǎn)品,但還不能完全替代進(jìn)口,并且尚未形成規(guī)模化生產(chǎn),目前主要依賴(lài)進(jìn)口。據(jù)初步統(tǒng)計(jì),2006年僅輪胎行業(yè)對(duì)均勻劑的需求量達(dá)到約4000噸,按照不高于國(guó)外產(chǎn)品在國(guó)內(nèi)銷(xiāo)售價(jià)格計(jì)算,至少應(yīng)有1.4億元的市場(chǎng)前景。 (3)脫模劑。脫模劑主要是用在高分子聚合物成型加工領(lǐng)域內(nèi)的一類(lèi)加工助劑。其主要功能是使脫模操作輕而易舉,防止強(qiáng)行取出對(duì)產(chǎn)品造成的損傷。脫模劑一般分為外用型和內(nèi)用型兩種。傳統(tǒng)的脫模劑一般為外用型,即涂敷在模腔表面,習(xí)慣上也有稱(chēng)作隔離劑的,產(chǎn)品主要有滑石粉、云母粉、皂類(lèi)、石蠟、聚四氟乙烯及硅油等,它們都有一定的脫模效果,但具有易留下模垢和痕跡,對(duì)模具有腐蝕作用,價(jià)格較昂貴等缺點(diǎn)。內(nèi)脫模劑一般都以助劑形式于煉膠時(shí)加入,使用十分方便,且對(duì)模具的長(zhǎng)期保養(yǎng)有利。另外,內(nèi)脫模劑還有助于膠料的流動(dòng),減少由分子內(nèi)摩擦引起的生熱,是名符其實(shí)的多功能助劑,因此,在國(guó)外稱(chēng)之為內(nèi)潤(rùn)滑劑。我國(guó)至今尚沒(méi)有適用于各種橡膠制品特點(diǎn),性能優(yōu)異的脫模劑。 (4)增塑劑。增塑劑是用來(lái)改善高聚物的加工性能,提高其柔軟性或拉伸性能的加工助劑。按其作用機(jī)理可分為物理增塑劑和化學(xué)增塑劑兩大類(lèi)。習(xí)慣上把物理增塑劑稱(chēng)作軟化劑,化學(xué)增塑劑稱(chēng)作塑解劑。化學(xué)增塑劑是在生膠塑煉時(shí)加入,通過(guò)化學(xué)作用,不僅具有提高塑煉效果,縮短塑煉時(shí)間,節(jié)約能源的作用,而且具有用量少,增塑力強(qiáng),對(duì)制品性能無(wú)影響等優(yōu)點(diǎn)。多年來(lái),我國(guó)一直使用五氯硫酚類(lèi)產(chǎn)品,效果很好。但由于五氯硫酚的毒性,國(guó)外紛紛采用無(wú)毒、無(wú)污染、不噴霜且塑解效果好的新品種來(lái)取代它。我國(guó)北京中橡科達(dá)公司、山東陽(yáng)谷華泰化工公司等企業(yè)開(kāi)發(fā)的化學(xué)塑解劑也是無(wú)毒,高效的化學(xué)塑解劑,有較好的使用前景。物理增塑劑是橡膠加工過(guò)程中使用的一種旨在改善橡膠加工性能的助別,它的加入可以降低混煉膠的粘度,增大腔料的塑性,而且能夠提高炭黑和其它配合劑的分散性,改善硫化膠的物理性能。不飽和或飽和脂肪酸、脂肪酸酯或其鋅皂是目前應(yīng)用最為廣泛的物理塑解劑。這類(lèi)物理塑解劑主要作為彈性體和填料網(wǎng)絡(luò)中的內(nèi)潤(rùn)滑劑,因此,在混煉時(shí)只需較小剪切力或在較低溫度下便可使膠料產(chǎn)生更大的流動(dòng)性,以達(dá)到高效增塑作用,可以降低能量輸人和避免焦燒。德國(guó)的ASOP和朋A60系列以及我國(guó)的增塑劑A、增塑劑B及增塑劑Z210和Z300都是性能優(yōu)異的物理塑解劑。 (5)增粘劑。增粘劑是能夠提高生膠和未硫化膠粘性的一類(lèi)專(zhuān)用助劑,一般分為鈷鹽和樹(shù)脂兩大類(lèi)。鈷鹽型橡膠粘合劑包括環(huán)烷酸鈷、硬脂酸鈷、硼酸化鈷和葵酸鈷等,主要用于橡膠與鍍黃銅或鍍鋅金屬的粘合,是鋼絲子午胎和其他橡膠與金屬?gòu)?fù)合制品的重要原材料。國(guó)外生產(chǎn)鉆鹽的公司主要有法國(guó)的HONEPOUULENC公司、美國(guó)Shepherd公司。國(guó)內(nèi)鎮(zhèn)江金威集團(tuán)公司生產(chǎn)的RC系列增粘劑已推廣應(yīng)用,但由于種種原因,年產(chǎn)量仍停留在200噸左右,遠(yuǎn)不能滿(mǎn)足國(guó)內(nèi)需求,目前產(chǎn)品進(jìn)口量達(dá)60%。增粘樹(shù)脂主要包括石油烴樹(shù)脂、古馬隆茚樹(shù)臘、松香樹(shù)臘、萜烯樹(shù)脂和非熱反應(yīng)型酚醛樹(shù)脂,其主要功能是提高橡膠的自粘性和輪胎的成型粘性,以減少因膠料缺粘必須手工涂刷汽油或膠漿造成的浪費(fèi),實(shí)現(xiàn)輪胎生產(chǎn)聯(lián)動(dòng)化,提高生產(chǎn)效率。由非熱反應(yīng)性烷基酚醛樹(shù)脂類(lèi)所增加的粘性是石油樹(shù)脂類(lèi)的2-3倍,因此,在輪胎工業(yè)用量最大。所有這些增粘樹(shù)脂都具有較高的初粘性,但經(jīng)長(zhǎng)期存放或在暖氣、濕熱條件下膠料增粘性能會(huì)很快下降,因此,發(fā)展具有耐熱、耐濕、高粘性和長(zhǎng)效的產(chǎn)品是增粘樹(shù)脂的發(fā)展趨勢(shì)。目前,國(guó)外的這類(lèi)產(chǎn)品主要有Koretaek系列、Durez系列、SP系列、Dyphenl、PA-50、R系列等。此類(lèi)產(chǎn)品已引起國(guó)內(nèi)生產(chǎn)及研究單位的重視,目前,太原有機(jī)化工廠、青島助劑廠以及上海橡膠助劑廠已有部分類(lèi)似產(chǎn)品。 (6)偶聯(lián)劑。偶聯(lián)劑能有效地將無(wú)機(jī)基團(tuán)與有機(jī)高分子緊密地連接起來(lái),從而改善膠料的加工性能和物理機(jī)械性能。偶聯(lián)劑的種類(lèi)繁多,目前,應(yīng)用范圍最廣的是硅烷類(lèi)偶聯(lián)劑和鈦酸酯類(lèi)偶聯(lián)劑。南京曙光化工總廠研發(fā)生產(chǎn)的主要牌號(hào)是KH845-4和SG-S1996,已形成6000噸/年產(chǎn)能力,其生產(chǎn)工藝、生產(chǎn)規(guī)模、產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)國(guó)際先進(jìn)水平,具備了強(qiáng)勁的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力,在世界上形成了德國(guó)德固薩、中國(guó)南京曙光、美國(guó)康普頓有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑三足鼎立的局面。 (7)補(bǔ)強(qiáng)樹(shù)脂。補(bǔ)強(qiáng)樹(shù)脂又名補(bǔ)強(qiáng)增硬樹(shù)脂,用在需要高硬度、高補(bǔ)強(qiáng)以及因增加炭黑過(guò)多而較難生產(chǎn)的膠料中。目前,應(yīng)用較多的是酚醛樹(shù)脂,這種樹(shù)脂與炭黑和彈性體之間不僅存在強(qiáng)極的相互作用,使橡膠制品獲得高的力學(xué)性能,而且還具有增粘、增塑和軟化的功能,現(xiàn)已在國(guó)際上廣泛應(yīng)用。國(guó)外主要有Durez系列、SP系列、Duphene系列、PA-5系列、Koreforte系列及R系列等產(chǎn)品。近年來(lái),我國(guó)山西省化工研究所開(kāi)發(fā)的DQ205和DQ206補(bǔ)強(qiáng)樹(shù)脂在于午胎膠料中也獲得了應(yīng)用,國(guó)內(nèi)市場(chǎng)已基本形成。北京橡膠工業(yè)研究設(shè)計(jì)院推出的PFM系列補(bǔ)強(qiáng)樹(shù)脂不僅能提高膠料的力學(xué)性能,而且具有門(mén)尼粘度低和焦燒時(shí)間長(zhǎng)的特點(diǎn),達(dá)到了國(guó)外同類(lèi)產(chǎn)品的水平,現(xiàn)已投人生產(chǎn)。 (8)噴涂劑。噴涂劑根據(jù)其在外胎上的使用部位不同,通常有內(nèi)、外之分。外噴涂劑分為溶劑型和水基型。由于溶劑型外噴涂劑對(duì)人體具有危害性,故現(xiàn)已基本不用。而水基型外噴涂劑賦予了輪胎良好的色膠鑒別能力,具有阻燃性,無(wú)污染,可以增加模具的清潔周期及降低設(shè)備投資的優(yōu)點(diǎn),因而應(yīng)用廣泛。內(nèi)噴涂劑用于噴涂成型完而未硫化的輪胎的內(nèi)表面,其主要作用是使外胎易于脫模,便于硫化膠囊從外胎內(nèi)腔中拉出并改善胎里和外觀質(zhì)量,提高產(chǎn)品合格率。國(guó)外已使用第三代產(chǎn)品,但國(guó)內(nèi)則對(duì)此重視不夠,尚未開(kāi)發(fā)出類(lèi)似產(chǎn)品。 (9)防焦劑。防焦劑是在貯存和加工過(guò)程中早期硫化,并能顯著改進(jìn)硫化膠料貯藏穩(wěn)定性及在高溫下壓延安全性的一種助劑。橡膠工業(yè)中傳統(tǒng)使用的防焦劑有水楊酸,鄰苯二甲酸酑等。它們的防焦效率低,且對(duì)膠料的其它物理性能有影響。防焦劑CTP是一種較為理想的品種,在鋼絲簾線膠中加人CTP能夠延緩硫黃和橡膠中雙鍵的反應(yīng)速度,以便有足夠的硫黃與鋼絲反應(yīng)生成Cu-S-R鍵,使橡膠與鋼絲牢固地粘合在一起。國(guó)外產(chǎn)品主要有Santogard、TPA等。國(guó)內(nèi)先后研制出了CTP、MTP及防焦劑等品種,這些產(chǎn)品防焦效果優(yōu)良,無(wú)污染,不變色,在不影響硫化速率條件下,大大改善了膠料流動(dòng)性。 (10)其他類(lèi)型的助劑。橡膠工業(yè)除了對(duì)助劑功能和技術(shù)含量提出要求外,還對(duì)環(huán)境和健康提出了更高的要求,這是現(xiàn)代橡膠加工技術(shù)的特點(diǎn),也是現(xiàn)代助劑水平和贏得市場(chǎng)的需要。造粒、表面處理和預(yù)分散等新型助劑顯示出了現(xiàn)代助劑的新水平。將易粘附的液體型助劑和容易飛揚(yáng)的粉體助劑用擠壓造粒技術(shù)、熔滴成型技術(shù)或復(fù)合造粒技術(shù)改制成顆粒狀產(chǎn)品,以消除有毒物質(zhì)的粉塵飛揚(yáng)或液體污染造成的環(huán)境和健康問(wèn)題。先進(jìn)國(guó)家的橡膠助劑造粒技術(shù)已經(jīng)發(fā)展到相當(dāng)高的水平。近10年來(lái),我國(guó)的造粒技術(shù)也有了很大進(jìn)步。蘭州化工機(jī)械研究院的擠壓造粒機(jī)、南京粉體工程研究所的熔滴成型技術(shù)和北京橡膠工業(yè)研究設(shè)計(jì)院的以聚合物為載體的復(fù)合造粒技術(shù)都獲得了成功,使國(guó)內(nèi)的一大批助劑產(chǎn)品實(shí)現(xiàn)了顆粒化。 由于納米粒子帶來(lái)的納米效應(yīng)和納米粒子與基體間強(qiáng)烈的界面相互作用,橡膠納米復(fù)合材料也是研究熱點(diǎn)之一。目前,正在研究的有橡膠-粘土納米復(fù)合材料、橡膠-納米二氧化硅復(fù)合材料、氫化丁腈橡膠-丙烯酸金屬鹽納米復(fù)合材料等等,因其結(jié)構(gòu)特殊、性能優(yōu)異而展現(xiàn)出誘人的應(yīng)用前景。 預(yù)分散橡膠助劑是指以高聚物作載體的橡膠助劑母粒,采用預(yù)分散的助劑母粒取代普通粉體助劑,可減少粉塵飛揚(yáng),改善分散效果和加工性能、提高產(chǎn)品質(zhì)量。德國(guó)萊茵公司最早開(kāi)發(fā)成功預(yù)分散技術(shù),目前在全球已經(jīng)形成7萬(wàn)噸/年的生產(chǎn)能力,規(guī)格品種上千個(gè),倍受橡膠加工企業(yè)的青睞
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