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化學(xué)大學(xué)知識(shí)(專(zhuān)業(yè)人士教下)

作者:化工綜合網(wǎng)發(fā)布時(shí)間:2023-03-26分類(lèi):無(wú)機(jī)化工瀏覽:141


導(dǎo)讀:1過(guò)氧一硫酸,也稱(chēng)為過(guò)氧硫酸、過(guò)硫酸,化學(xué)式H2SO5,無(wú)色固體,熔點(diǎn)45°C。這種酸中硫的氧化態(tài)為VI,可以表示為HO-O-S(O)2-OH。雖然已經(jīng)制得了過(guò)一硫酸的苯甲酰衍生物...

1過(guò)氧一硫酸,也稱(chēng)為過(guò)氧硫酸、過(guò)硫酸,化學(xué)式H2SO5,無(wú)色固體,熔點(diǎn)45°C。這種酸中硫的氧化態(tài)為VI,可以表示為HO-O-S(O)2-OH。雖然已經(jīng)制得了過(guò)一硫酸的苯甲酰衍生物,但過(guò)一硫酸卻是一個(gè)一元酸。過(guò)一硫酸有強(qiáng)烈的氧化性:
H2SO5 由海因里希·卡羅最初制得,故也稱(chēng)“卡羅酸”(Caro's acid)。
2二甲基甲酰胺
二甲基甲酰胺(DMF)是一種透明液體,能和水及大部分有機(jī)溶劑互溶。它是化學(xué)反應(yīng)的常用溶劑。純二甲基甲酰胺是沒(méi)有氣味的,但工業(yè)級(jí)或變質(zhì)的二甲基甲酰胺則有魚(yú)腥味,因其含有二甲基胺的不純物。名稱(chēng)來(lái)源是由于它是甲酰胺(甲酸的酰胺)的二甲基取代物,而二個(gè)甲基都位于N(氮)原子上。

二甲基甲酰胺是高沸點(diǎn)的極性(親水性)非質(zhì)子性溶劑,能促進(jìn)SN2反應(yīng)機(jī)構(gòu)的進(jìn)行。 二甲基甲酰胺是利用蟻酸和二甲基胺制造的。二甲基甲酰胺在強(qiáng)堿如氫氧化鈉或強(qiáng)酸如鹽酸或硫酸的存在下是不穩(wěn)定的(尤其在高溫下),并水解為蟻酸與二甲基胺。

目錄 [隱藏]
1 用途
2 制造
3 安全
4 毒性
5 參考資料
6 外部鏈接



[編輯] 用途
二甲基甲酰胺主要用作一低揮發(fā)性的溶劑。二甲基甲酰胺被用于丙烯纖維及塑料的制造上。在制藥工業(yè)中,它也用于制造殺蟲(chóng)劑、接著劑、人造皮革、纖維、軟片及表面涂裝等。[1]

二甲基甲酰胺是Bouveault醛合成反應(yīng)及Vilsmeier-Haack反應(yīng)(另一有用的醛類(lèi)合成反應(yīng))的試劑。

在核磁共振光譜中,二甲基甲酰胺的甲基上的質(zhì)子形成二個(gè)單峰,因?yàn)樵诤舜殴舱竦臅r(shí)間尺度中,羰基碳-氮鍵的旋轉(zhuǎn)速率很慢。羰基碳-氮鍵的鍵級(jí)大于一,而酰胺碳-氧鍵的鍵級(jí)則小于二。酰胺的紅外線光譜中,C=O帶通常在小于1700cm-1處,因其C=O鍵因?yàn)閺牡┙o氧的電子密度而減弱。

二甲基甲酰胺會(huì)滲透大部分的塑料并使其膨脹,故常用作油漆清除劑的成分之一。


[編輯] 制造
二甲基甲酰胺可利用二甲胺和一氧化碳在催化下以低溫低壓反應(yīng)制造。


[編輯] 安全
在二甲基甲酰胺中使用氫化鈉進(jìn)行反應(yīng)具有一定的危險(xiǎn)性。有報(bào)道指出在26°C的低溫下,仍發(fā)生放熱的分解反應(yīng)。在實(shí)驗(yàn)室規(guī)模中,任何熱量的釋放(通常)很快會(huì)被發(fā)現(xiàn)并使用冰浴加以控制,因此二甲基甲酰胺與氫化鈉的組合仍十分常用。然而,在試驗(yàn)工廠規(guī)模下曾有許多事故發(fā)生。


[編輯] 毒性
二甲基甲酰胺與人類(lèi)的癌癥發(fā)生有關(guān),并能導(dǎo)致新生兒缺陷。在一些工業(yè)部門(mén)中,婦女是禁止使用二甲基甲酰胺的。二甲基甲酰胺黏稠而難以蒸發(fā),是十分令人煩惱的溶劑,在許多反應(yīng)中,可用二甲基亞砜來(lái)代替。許多制造商在物質(zhì)安全資料表中,將二甲基甲酰胺的健康危害列為(終身)或(慢性),因?yàn)槎谆柞0凡惶菀妆蝗梭w排出。

雖然環(huán)境保護(hù)機(jī)構(gòu)(EPA)并不認(rèn)為二甲基甲酰胺有致癌危險(xiǎn),根據(jù)國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)(IARC),二甲基甲酰胺可能是一致癌物。

橡膠促進(jìn)劑M的生產(chǎn)工藝是怎樣的?

根據(jù)原料路線分主要有:
1)苯胺法;
2)鄰硝基氯化苯法;
3)N-甲基苯胺法;
4)N,N-二甲基甲酰胺法;
5)二甲胺法;
6)鹵代苯胺法;
7)苯并噻唑法;
8)鄰氯基硫酚法;
9)硝基苯法等。

橡膠硫化促進(jìn)劑M具體合成工藝過(guò)程為,熔融硫、苯胺、CS2、苯并噻唑加入帶有攪拌的高壓反應(yīng)釜中,反應(yīng)溫度為250℃,壓力為5.87MPa,反應(yīng)結(jié)束后,放壓,氣相部分為生成的H2S和未反應(yīng)的CS2,進(jìn)入硫回收裝置和CS2回收裝置。熔融M進(jìn)入溶解罐中用NaOH溶液溶解,不溶物經(jīng)過(guò)濾除去。濾液用甲苯進(jìn)行萃取,以回收副產(chǎn)物苯并噻唑及其它焦油。甲苯層進(jìn)入溶劑回收過(guò)程回收苯。水層為M鈉鹽溶液。根據(jù)下游M衍生產(chǎn)品的需要,濃縮后直接使用,也可用酸酸化,再干燥得干晶M。

降低成本途徑:
將副產(chǎn)物苯并噻唑返回反應(yīng)釜中。首先是將反應(yīng)副產(chǎn)焦油精制,提取其中的苯并噻唑副產(chǎn)物,然后:降其返回反應(yīng)釜中。其次是用溶劑回收精制粗M,避免了化學(xué)精制過(guò)程無(wú)謂的消耗,為工業(yè)生產(chǎn)提供了簡(jiǎn)單、可行的工藝過(guò)程。M生產(chǎn)過(guò)程中的副產(chǎn)物焦油,絕大部分為苯并噻唑,其次為苯胺、硫代均苯二脲等。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo),苯并噻唑?yàn)镸的中間產(chǎn)物。苯并噻唑和硫代均苯二脲可以加S和CS2/S生成M。

反應(yīng)混合物的精制:
采用溶劑萃取法,重要目的是回收副產(chǎn)物苯并噻唑,同時(shí)使M鈉鹽也得到精制。所用的溶劑可為:一氯苯、鄰二氯苯、甲苯、苯、CS2和多氯乙烷。

萃取:
萃取過(guò)程中,將粗M慢慢加到熱水中,在表面活性劑存在下劇烈攪拌,然后加入有機(jī)溶劑,在乳化情況下繼續(xù)攪拌,直到溫度達(dá)到170℃。
表面活性劑為:十二烷基苯磺酸鈉、癸烷基苯磺酸鈉、二丁基十二烷基苯磺酸銨、磺化脂肪醇的堿金屬鹽、堿金屬肥皂等。使用離子型表面活性劑時(shí),要在萃取后,過(guò)濾M前半溶液酸化到pH值3-4。

苯胺法是以苯胺、CS2、S為主要原料,由于CS2是易燃易爆的危險(xiǎn)化學(xué)品,使用十分不方便,該公司研究報(bào)道了以苯胺、N,N’-二甲基甲酰胺和S為原料的合成促進(jìn)劑M生產(chǎn)工藝。反應(yīng)溫度為200-300℃,最佳反應(yīng)溫度為225-275℃,壓力為3.45-4.83MPa(表壓),反應(yīng)時(shí)間為12h左右,但是該法收率比較低,僅為66%。

標(biāo)簽:促進(jìn)劑橡膠工藝


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