一、聚已二酰已二胺的生產(chǎn)方法是什么

已二酰已二胺

二、己二胺的介紹

己二胺 產(chǎn)品名稱 己二胺 產(chǎn)品英文名 1,6-Diaminohexane;Hexamethylene diamine 產(chǎn)品別名 1,6-二氨基己烷；1,6-己二胺 分子式 NH2(CH2)6NH2 產(chǎn)品用途 用作尼龍66, 聚氨酯泡沫塑料的原料及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑 CAS號(hào) 124-09-

三、怎么控制聚合度

1. 影響聚合度的因素

反應(yīng)程度對(duì)聚合度的影響

在任何情況下，縮聚物的聚合度均隨反應(yīng)程度的增大而增大

反應(yīng)程度受到某些條件的限制 < 可逆反應(yīng)

原料非等當(dāng)量比

條件 < 等當(dāng)量

不可逆

利用縮聚反應(yīng)的逐步特性，通過(guò)冷卻可控制反應(yīng)程度，以獲得相應(yīng)的分子量

體型縮聚物常常用這一措施

縮聚平衡對(duì)聚合度的影響

在可逆縮聚反應(yīng)中，平衡常數(shù)對(duì) P 和 Xn 有很大的影響，不及時(shí)除去副產(chǎn)物，將無(wú)法提高聚合度

> 密閉體系

兩單體等當(dāng)量，小分子副產(chǎn)物未排出

正、逆反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，總聚合速率為零，則

整理

解方程 P > 1 此根無(wú)意義

代入

即

聚酯化反應(yīng)，K = 4， P = 0.67， Xn只能達(dá)到 3

在密閉體系 < 聚酰胺反應(yīng)，K = 400，P = 0.95， 21

不可逆反應(yīng) K = 104， P = 0.99， 101

> 非密閉體系

在實(shí)際操作中，要采取措施排出小分子( 減壓； 加熱； 通N2, CO2 )

兩單體等當(dāng)量比，小分子部分排出時(shí)

平衡時(shí) 倒置

當(dāng) P0 ( > 0.99)時(shí) 縮聚平衡方程

近似表達(dá)了Xn、K和 nW三者之間的定量關(guān)系

在生產(chǎn)中，要使 Xn > 100，不同反應(yīng)允許的 nw不同

K值 nw (mol / L)

聚酯 4 < 4 ×10－4（高真空度）

聚酰胺 400 < 4 ×10－2（稍低真空度）

可溶性酚醛 103 可在水介質(zhì)中反應(yīng)

2. 線形縮聚物聚合度的控制

反應(yīng)程度和平衡條件是影響線形縮聚物聚合度的重要因素，但不能用作控制分子量的手段

因?yàn)榭s聚物的分子兩端仍保留著可繼續(xù)反應(yīng)的官能團(tuán)

控制方法：端基封鎖

在兩官能團(tuán)等當(dāng)量的基礎(chǔ)上 < 使某官能團(tuán)稍過(guò)量

或加入少量單官能團(tuán)物質(zhì)

分三種情況進(jìn)行討論：

單體aAa和bBb反應(yīng)，其中bBb稍過(guò)量，令Na、Nb分別為官能團(tuán)a、b的起始數(shù)

兩種單體的官能團(tuán)數(shù)之比為：

稱為摩爾系數(shù)（是官能團(tuán)數(shù)之比）

bBb單體的分子過(guò)量分率（是分子數(shù)之比）為:

r-q 關(guān)系式

下一步要求出聚合度Xn與 r(或q)、反應(yīng)程度P的關(guān)系式

設(shè)官能團(tuán)a的反應(yīng)程度為P，則： a官能團(tuán)的反應(yīng)數(shù)為 NaP (也是b官能團(tuán)的反應(yīng)數(shù))

a官能團(tuán)的殘留數(shù)為 Na－NaP

b官能團(tuán)的殘留數(shù)為 Nb－NaP

a、b官能團(tuán)的殘留總數(shù)為 Na＋Nb－2NaP

殘留的官能團(tuán)總數(shù)分布在大分子的兩端，每個(gè)大分子有兩個(gè)官能團(tuán)

則，體系中大分子總數(shù)是端基官能團(tuán)數(shù)的一半

體系中結(jié)構(gòu)單元數(shù)等于單體分子數(shù)（ Na＋Nb）/ 2

表示了Xn與P、r或q之間的定量關(guān)系式

討論兩種極限情況：

> 當(dāng)原料單體等當(dāng)量比時(shí)，即 r = 1 或 q = 0

> 當(dāng)P＝1時(shí)，即官能團(tuán)a完全反應(yīng)

aAa、bBb等當(dāng)量比，另加少量單官能團(tuán)物質(zhì)CbNc為單官能團(tuán)物質(zhì)Cb的分子數(shù)

摩爾系數(shù)和分子過(guò)量分率定義如下:

aAa單體的官能團(tuán)a的殘留數(shù) Na－NaP

bBb單體的官能團(tuán)b的殘留數(shù) Nb－NaP = Na－NaP

兩單體官能團(tuán)(a＋b)的殘留數(shù) 2（Na－NaP）

體系中的大分子總數(shù)

體系中的結(jié)構(gòu)單元數(shù)（即單體數(shù)） Na＋Nc

和前一種情況相同，只是 r 和 q 表達(dá)式不同

aRb 加少量單官能團(tuán)物質(zhì)Cb反應(yīng)

摩爾系數(shù)和分子過(guò)量分率如下:

體系中的大分子數(shù) Na－NaP＋Nc

體系中的結(jié)構(gòu)單元數(shù)（即單體數(shù)） Na＋Nc

當(dāng)a的反應(yīng)程度為P＝1時(shí)，

小結(jié)：

> 三種情況都說(shuō)明，Xn與P、r(或q)密切相關(guān)

> 官能團(tuán)的極少過(guò)量，對(duì)產(chǎn)物分子量就有顯著影響

> 在線形縮聚中，要得到高分子量，必須保持嚴(yán)格的等當(dāng)量比

例題： 生產(chǎn)尼龍－66，想獲得Mn = 13500的產(chǎn)品，采用己二酸過(guò)量的辦法, 若使反應(yīng)程度P = 0. 994，試求己二胺和己二酸的配料比

解： 當(dāng)己二酸過(guò)量時(shí)，尼龍－66的分子結(jié)構(gòu)為

結(jié)構(gòu)單元的平均分子量

則平均聚合度

當(dāng)反應(yīng)程度P = 0. 994時(shí)，求r值:

根據(jù)

己二胺和己二酸的配料比 r=0.995

己二酸的分子過(guò)量分率

標(biāo)簽：聚合控制怎么己二胺生產(chǎn)