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有關(guān)塑料論壇中 塑料助劑 的基本知識(shí)?

作者:化工綜合網(wǎng)發(fā)布時(shí)間:2022-04-20分類(lèi):催化劑及助劑瀏覽:263


導(dǎo)讀:用于塑料成型加工品的一大類(lèi)助劑,包括增塑劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧劑、光穩(wěn)定劑、阻燃劑、發(fā)泡劑、抗靜電劑、防霉劑、著色劑和增白劑(見(jiàn)顏料)、填充劑、偶聯(lián)劑、潤(rùn)滑劑、脫模劑等。其中著色劑、增...

用于塑料成型加工品的一大類(lèi)助劑,包括增塑劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧劑、光穩(wěn)定劑、阻燃劑、發(fā)泡劑、抗靜電劑、防霉劑、著色劑和增白劑(見(jiàn)顏料)、填充劑、偶聯(lián)劑、潤(rùn)滑劑、脫模劑等。其中著色劑、增白劑和填充劑不是塑料專(zhuān)用化學(xué)品,而是泛用的配合材料。
塑料助劑是在聚氯乙烯工業(yè)化以后逐漸發(fā)展起來(lái)的。20世紀(jì)60年代以后,由于石油化工的興起,塑料工業(yè)發(fā)展甚快,塑料助劑已成為重要的化工行業(yè)。根據(jù)各國(guó)塑料品種構(gòu)成和塑料用途上的差異,塑料助劑消費(fèi)量約為塑料產(chǎn)量的8%~10%。目前,增塑劑、阻燃劑和填充劑是用量最大的塑料助劑。
增塑劑 一類(lèi)可以在一定程度上與聚合物混溶的低揮發(fā)性有機(jī)物,它們能夠降低聚合物熔體的粘度以及產(chǎn)物的玻璃化溫度和彈性模量。其作用機(jī)理是基于增塑劑分子對(duì)聚合物分子鏈間引力的削弱。
增塑劑是最早使用的塑料助劑。19世紀(jì)下半葉,就曾采用樟腦和鄰苯二甲酸酯作硝酸纖維素的增塑劑。1935年聚氯乙烯工業(yè)化后,增塑劑得到廣泛應(yīng)用。目前,約80%用于聚氯乙烯和氯乙烯共聚物,其余用于纖維素衍生物、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、天然和合成橡膠。軟質(zhì)聚氯乙烯平均外加45%~50%(質(zhì)量,下同)增塑劑。由于不需或僅少量添加增塑劑的硬質(zhì)聚氯乙烯的迅速發(fā)展,增塑劑在許多工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家的增長(zhǎng)率已低于聚氯乙烯。中國(guó)聚氯乙烯軟質(zhì)制品仍占很大比例,故增塑劑仍將有較快的發(fā)展。
鄰苯二甲酸酯類(lèi)是增塑劑的主體,其產(chǎn)量約占增塑劑總產(chǎn)量的80%左右,其中鄰苯二甲酸二辛酯(簡(jiǎn)稱(chēng)DOP)是最重要的品種。生產(chǎn)規(guī)模較小的增塑劑有:己二酸和癸二酸的酯類(lèi)(具有良好耐寒性),磷酸酯類(lèi)(具有阻燃作用),環(huán)氧油和環(huán)氧酯類(lèi)(與熱穩(wěn)定劑有協(xié)同作用),偏苯三酸酯和酯(耐熱性較好),氯化石蠟(輔助增塑劑和阻燃增塑劑),烷基磺酸苯酯(輔助增塑劑)。
熱穩(wěn)定劑 主要功能是防止加工時(shí)的熱降解,也有防止制品在長(zhǎng)期使用過(guò)程中老化的作用。用量較大的是聚氯乙烯和氯乙烯共聚物的熱穩(wěn)定劑。熱穩(wěn)定劑在軟質(zhì)制品中的用量為2%左右,而在硬質(zhì)制品中為3%~5%。
熱穩(wěn)定劑的主要類(lèi)別有鹽基性鉛鹽、脂肪酸皂、有機(jī)錫、有機(jī)輔助穩(wěn)定劑和復(fù)合穩(wěn)定劑。①鹽基性鉛鹽(即堿式鉛鹽)如三鹽基碳酸鉛和二鹽基亞磷酸鉛,使用最早,目前仍大量采用。其耐熱性、電絕緣性、耐候性均較好,價(jià)格低,但有毒,不透明,分散性差。②脂肪酸皂,主要是硬脂酸和月桂酸的鎘、鋇、鈣、鋅、鎂鹽。通常將鎘皂和鋇皂,鈣皂和鋅皂并用,以產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。鎘皂毒性大,鋇皂也有一定毒性,但鈣皂和鋅皂無(wú)毒。③有機(jī)錫,是近來(lái)發(fā)展最快的類(lèi)別。具有良好的透明性,許多品種的耐熱性和耐候性十分突出,是硬質(zhì)透明制品必不可少的熱穩(wěn)定劑。二巰基醋酸異辛酯、二正辛基錫是應(yīng)用最廣的無(wú)毒穩(wěn)定劑。④亞磷酸酯和環(huán)氧化合物,作為輔助穩(wěn)定劑常用作復(fù)合穩(wěn)定劑的組分。復(fù)合穩(wěn)定劑有通用的鎘-鋇(鋅)、耐硫化污染的鋇-鋅、無(wú)毒的鈣-鋅以及有機(jī)錫復(fù)合物等類(lèi)型,多為液態(tài)。
抗氧劑 即抗氧化劑。在室溫和較高的溫度下,大多數(shù)聚合物都會(huì)發(fā)生速度不等的自動(dòng)氧化反應(yīng),它引起塑料發(fā)黃、降解和強(qiáng)度下降,凡能抑制或延緩此反應(yīng)的物質(zhì)均可稱(chēng)為抗氧劑。1918年開(kāi)始用酚類(lèi)抑制橡膠的氧化。30年代烷基酚類(lèi)、對(duì)苯二胺類(lèi)等現(xiàn)代抗氧劑的最初品種陸續(xù)問(wèn)世。抗氧劑在塑料中雖用量較少(0.1%~1.0%),但卻是聚烯烴、苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂、聚氯乙烯、聚酰胺、聚縮醛等大噸位塑料的重要助劑。在橡膠工業(yè)中,抗氧劑仍習(xí)慣稱(chēng)為防老劑。
塑料用抗氧劑主要是酚類(lèi)主抗氧劑和硫代二丙酸酯、亞磷酸酯等輔助抗氧劑。主抗氧劑又稱(chēng)鏈終止劑,其功能是捕獲氧化降解中產(chǎn)生的活潑自由基,從而中斷鏈?zhǔn)浇到夥磻?yīng),其代表性品種是2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(抗氧劑264)和四〔3-(3′,5′-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸〕酯(抗氧劑1010)。輔助抗氧劑又稱(chēng)過(guò)氧化物分解劑,其作用是將氧化降解的中間產(chǎn)物分解為非自由基產(chǎn)物。硫代二丙酸二月桂酯和亞磷酸一苯二異辛酯是最常用的輔助抗氧劑。主、輔抗氧劑通常并用,以發(fā)揮協(xié)同效應(yīng)


光穩(wěn)定劑 塑料和其他聚合物吸收了紫外光能量,可引發(fā)自動(dòng)氧化反應(yīng),并導(dǎo)致降解。這一過(guò)程稱(chēng)為光氧化或光老化,能夠抑制或延緩這一過(guò)程的物質(zhì)稱(chēng)為光穩(wěn)定劑。20世紀(jì)40年代,最先在醋酸纖維素中使用水楊酸苯酯作光穩(wěn)定劑。50年代初和60年代初,分別出現(xiàn)了二苯甲酮和苯并三唑類(lèi),70年代中期又出現(xiàn)了受阻胺類(lèi)光穩(wěn)定劑。光穩(wěn)定劑主要用于聚烯烴,尤其是聚丙烯。聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚酯也使用少量的光穩(wěn)定劑,其用量約0.1%~0.5%。
按其作用機(jī)理,光穩(wěn)定劑有紫外線吸收劑、猝滅劑、光屏蔽劑之分。紫外線吸收劑強(qiáng)烈吸收290~400nm波長(zhǎng)的紫外光,2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮(UV-531)和2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)-5-氯苯并三唑(UV-327)是效果最佳的兩個(gè)品種。猝滅劑大多是鎳的有機(jī)絡(luò)合物。它能迅速而有效地將吸收能量的激發(fā)態(tài)分子猝滅(回復(fù)到平衡態(tài)),從而避免引發(fā)光化學(xué)反應(yīng)。光屏蔽劑可減弱紫外線的透射作用,通常用炭黑。新型的受阻胺類(lèi)光穩(wěn)定劑主要是四甲基或五甲基哌啶醇的衍生物,它們具有捕獲自由基、猝滅單線態(tài)氧和分解過(guò)氧化物的綜合功能,因此是很有效的光穩(wěn)定劑。
阻燃劑 大多數(shù)塑料具可燃性。隨著塑料在建筑、家具、交通、航空、航天、電器等方面的廣泛應(yīng)用,提高塑料的阻燃性已成為十分迫切的課題。阻燃劑是抑制聚合物燃燒性的一類(lèi)助劑,它們大多是元素周期表中第Ⅴ、Ⅶ和Ⅲ族元素的化合物;特別是磷、溴、氯、銻和鋁的化合物。
阻燃劑分添加型和反應(yīng)型兩大類(lèi)。添加型阻燃劑主要是磷酸酯和含鹵磷酸酯、鹵代烴、氧化銻、氫氧化鋁等。優(yōu)點(diǎn)是使用方便、適應(yīng)性強(qiáng)。但由于添加量達(dá)10%~30%,常會(huì)影響塑料的性能。反應(yīng)型阻燃劑實(shí)際上是含阻燃元素的單體,所以對(duì)塑料性能的影響較小。常見(jiàn)的反應(yīng)型阻燃劑,如用于聚酯的鹵代酸酐、用于環(huán)氧樹(shù)脂的四溴雙酚A和用于聚氨酯的含磷多元醇等。
阻燃劑最初在美國(guó)使用,20世紀(jì)60年代后用量劇增,目前用量?jī)H次于增塑劑。消耗阻燃劑最多的塑料品種是聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯泡沫塑料、不飽和聚酯、ABS樹(shù)脂和聚丙烯。
發(fā)泡劑 分為物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類(lèi)。化學(xué)發(fā)泡劑又分為無(wú)機(jī)發(fā)泡劑和有機(jī)發(fā)泡劑。它們?cè)诰酆衔镏幸蚴軣釟饣蚍纸猱a(chǎn)生氣體,從而使聚合物料產(chǎn)生泡孔,故而得名。物理發(fā)泡劑主要是氯代烴或氟氯代烴,如三氯氟甲烷、三氯三氟乙烷等。主要用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫塑料。化學(xué)發(fā)泡劑的主要品種是偶氮二甲酰胺(發(fā)泡劑AC)和N,N′-二亞硝基五亞甲基四胺(發(fā)泡劑H),前者多用于塑料,后者常用于橡膠。
抗靜電劑 聚合物的體積電阻率一般高達(dá)1010~1020Ω·cm,易積蓄靜電而發(fā)生危險(xiǎn)。抗靜電劑多系表面活性劑,可使塑料表面親合水分,離子型表面活性劑還有導(dǎo)電作用,因而可以使靜電及時(shí)泄漏。按照使用方法,抗靜電劑分外部抗靜電劑和內(nèi)部抗靜電劑。外部抗靜電劑是0.5%~2.0%的稀溶液,用以涂布塑料的表面。內(nèi)部抗靜電劑是添加型的,用量0.1%~3.0%不等。陽(yáng)離子表面活性劑,如銨鹽、季銨鹽和烷基咪唑啉等類(lèi),是塑料常用的抗靜電劑。
防霉劑 一些聚合物可被霉菌、細(xì)菌、放線菌等微生物所降解,尤以霉菌危害最甚。易滋生霉菌的聚合物有聚酰胺、增塑的聚氯乙烯、聚乙烯醇、硝酸纖維素、聚氨酯、天然橡膠等。塑料工業(yè)使用季銨鹽類(lèi)表面活性劑、三丁基錫衍生物、8-羥基喹啉銅、水楊酸苯汞、2-乙基己酸二苯基

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