氫化反應(yīng)是什么
作者:化工綜合網(wǎng)發(fā)布時(shí)間:2022-01-16分類:催化劑及助劑瀏覽:238
在催化劑的作用下,氫分子加成到有機(jī)化合物的不飽和基團(tuán)上的反應(yīng),例如:
□幾乎所有的不飽和基團(tuán)都可以直接加氫成為飽和基團(tuán),其從易到難的順序大致為:酰氯、硝基、炔、醛、烯、酮、腈、多核芳香環(huán)、酯和取代酰胺、苯環(huán)。各種不飽和基團(tuán)對(duì)于催化氫化的活性次序與催化劑的品種和反應(yīng)條件有關(guān)。
催化氫化的關(guān)鍵是催化劑。它們大致分為兩類:①低壓氫化催化劑,主要是高活性的蘭尼鎳、鉑、鈀和銠,低壓氫化可在
1~4
個(gè)大氣壓和較低的溫度下進(jìn)行;②高壓氫化催化劑,主要是一般活性的蘭尼鎳和亞鉻酸銅等。高壓氫化通常在100~300個(gè)大氣壓和較高的溫度下進(jìn)行。鎳催化劑應(yīng)用最廣泛,有蘭尼鎳、硼化鎳等各種類型。貴金屬鉑和鈀催化劑的特點(diǎn)是催化活性高,其用量可比鎳催化劑少得多。用鉑作催化劑時(shí),大多數(shù)烯鍵可在低于100°C和常壓的條件下還原:
□工業(yè)上大都使用載體鉑、載體鈀,用活性炭為載體的分別稱為鉑炭和鈀炭。亞鉻酸銅Cu(CrO□)□成本較低,也廣泛用于工業(yè)上,其特點(diǎn)是對(duì)羰基的催化特別有效,對(duì)酯基、酰胺、酰亞胺等也有較高的催化能力,對(duì)烯、炔鍵則活性較低,對(duì)芳環(huán)基本上無(wú)活性。
近年來(lái)新發(fā)展的均相催化劑主要是銠、釕和銥的帶有各種配位基的絡(luò)合物,這些絡(luò)合物能溶于有機(jī)相,故稱為均相催化劑。較好的均相催化劑有:氯化三
(三苯基膦)合銠[(Ph□P)□·RhCl]、氯氫化三(三苯基膦)合釕[(Ph□P)□·RuClH]、氫化三(三苯基膦)合銥[(Ph□P)□·IrH]等,上述分子式中Ph為苯基。均相催化劑的優(yōu)點(diǎn)是催化活性較高,不會(huì)由于雜質(zhì)(例如有機(jī)硫化合物等)的存在而喪失或降低其活性,可在常溫常壓下進(jìn)行催化反應(yīng)而不引起雙鍵的異構(gòu)化。
若用一個(gè)有機(jī)化合物作為氫的給予體,在催化劑作用下進(jìn)行氫化,則稱為催化轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng),例如:
□在此反應(yīng)中,環(huán)己烯是氫的給予體,在鈀催化下將二苯乙烯還原為二苯乙烷。這種氫化反應(yīng)可通過(guò)定量加入氫的給予體來(lái)控制氫化的深度。
催化氫化適于大規(guī)模和連續(xù)化生產(chǎn),在工業(yè)上有重要的用途。例如,石油裂解氣中的乙炔和丙炔等通過(guò)鈀催化部分氫化,可生產(chǎn)高純度的乙烯和丙烯。在油脂工業(yè)中,將液態(tài)油氫化為固態(tài)或半固態(tài)的脂肪,可生產(chǎn)人造奶油或肥皂工業(yè)用的硬化油。
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