加氫裂化循環(huán)氫中硫化氫含量的影響?
作者:化工綜合網(wǎng)發(fā)布時(shí)間:2021-12-28分類:催化劑及助劑瀏覽:105
原料中的硫、氮化合物在加氫裂化過程中大多轉(zhuǎn)化為H2S和NH3。H2S和NH3在反應(yīng)過程中部分溶解在油相中,另一部分有時(shí)通過尾氣排放至裝置以外。還有一部分H2S與物流中的氨反應(yīng)生成(NH4)2S和NH4HS,經(jīng)水洗后排出。H2S的存在具有有利的一面也有不利的一面。由于加氫裂化過程中絕大多數(shù)采用非貴重金屬催化劑,必須在系統(tǒng)中保持一定的H2S分壓方能避免硫化態(tài)的催化劑被還原。過高的H2S分壓對(duì)對(duì)硫化型加氫裂化催化劑的加氫脫氮活性和裂化活性沒有明顯影響,但對(duì)催化劑的加氫脫硫活性和芳烴飽和能力有明顯抑制作用,尤其貴金屬催化劑在較高的H2S分壓下會(huì)變?yōu)榱蚧瘧B(tài)導(dǎo)致活性降低。在加氫裂化產(chǎn)物離開裂化床層后,其所存在的極少量烯烴還會(huì)與H2S反應(yīng)生成硫醇使產(chǎn)品腐蝕增加。如果原料硫含量過高,除了會(huì)形成NH4HS而堵塞系統(tǒng),設(shè)備的腐蝕速率還會(huì)增加,通常系統(tǒng)中H2S達(dá)到2%以上,必須采取脫硫措施在高壓系統(tǒng)中將H2S脫除。循環(huán)氫中H2S濃度過低時(shí),將造成催化劑的金屬組分被還原,而降低催化劑加氫活性、加快催化劑的失活。在加工低硫高氮VGO時(shí),就會(huì)發(fā)生循環(huán)氫中硫含量過低的情況。我國在加工大慶、遼河油時(shí)遇到了這種情況,循環(huán)氫中的H2S濃度有時(shí)只有200ppm或更低。上述情況造成的結(jié)果,加氫脫硫活性降低,催化劑失活速度加快。當(dāng)循環(huán)氫中H2S濃度低于300ppm時(shí),要采取在原料油中補(bǔ)硫的措施,以維持H2S濃度在300-500ppm范圍。對(duì)低硫原料補(bǔ)硫的方法有兩種,一是如有條件加入部分高硫VGO;另一方法是直接在而加工低硫油時(shí),原料中加入CS2、元素硫、硫醚或二甲基二硫等硫化物。
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